“南海Ⅰ号”出水铜器及其保护
铜器文物按材质可分为红铜、黄铜、白铜、青铜等类型，从历年考古发掘情况看，其中以青铜文物为多数。青铜是铜和锡的合金，早在3900多年前，华夏大地的先民已掌握青铜冶炼和铸造技术，进入广泛制作和使用青铜器的青铜时代。以杨家村青铜刀、后母戊大方鼎、四羊方尊等文物为代表的青铜器，见证了中华大地灿烂的青铜文明。“南海I号”出水的铜器文物，除数万枚铜钱外，还有铜环、铜镜、铜戒指等，亦以青铜文物为主，也有部分为黄铜文物。
“南海I号”出水的铜器文物
除铜钱外，从“南海I号” 发现的铜器文物包括铜器皿、铜配饰、铜衡器和铜镜。铜器皿包括带柄带流铜锅、铜圈足小碗、铜条状物（推测为铜著）等食器和铜香熏器盖、凤求凰百花铜盘等。铜佩饰包括铜戒指、铜手镯、铜钩、铜环等，铜衡器方面，包括铜砝码和由铜指针、铜天秤立柱、三足底座等构成的铜天平。而铜镜也出水了有带柄铜镜、带纽六出葵花型铜镜、带纽桃型铜镜和无柄无纽铜镜。以铜环、铜镜、铜衡器等青铜文物为主，也有铜戒指、铜秤盘等黄铜文物。
“南海I号”保护发掘现场保护工作组利用XRF对部分出水铜器进行了元素分析，分析结果表明，这批铜器中铜环（金黄色）为黄铜，铜含量约为66%，锌含量约为30%。带钩铜锥为锡青铜，铜含量约为56%，锡含量约为10%，铅含量约为33%。铜环（铜绿色）锡青铜，铜含量为35-53%，锡含量约为3-9%，铅含量约为36-58%。铜镜为锡青铜，铜含量为44-69%，锡含量约为9-21%，铅含量约为20-28%，锡含量较高，符合铜镜普遍高锡的特点。
带柄带流铜锅（也称铜匜、铜马盂）
铜圈足小碗
铜环
手镯
铜砝码及天平、秤盘
铜器文物“青铜病”的腐蚀机理
青铜器的腐蚀是指青铜器基体材料与周围环境介质发生化学、电化学反应或生物作用而受到破坏的现象（GB/T 10123-2001）。青铜器在腐蚀过程中生成的新的物质，称为青铜器腐蚀产物，青铜器的腐蚀产物包括氧化物、硫化物、硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、硝酸盐、氯化物、氟化物等。其中，青铜器上含氯的腐蚀产物，主要包括氯化亚铜、碱式氯化铜，在一定条件下将与青铜器基体发生循环腐蚀，致使青铜器逐步粉化损坏，这一现象被称作“青铜病”。
要做好青铜器的保护和修复，必须对其腐蚀机理进行探讨，以寻找有效的保护措施。粉状锈被称为青铜器的癌症，因为从其锈蚀机理来看，腐蚀过程是一个循环的电化学反应过程，产生该病症的腐蚀产物为氯化亚铜和碱式氯化铜不断生成，给器物造成严重破坏，甚至完全矿化。随着科技的发展，对青铜文物的腐蚀机理的理解出现了不同的理论和观点，看法较为一致的是：器物接触到氯化物时，因为氯离子半径小，容易穿透水膜而与铜作用形成氯化亚铜，Cu十C1=-CuC1十e。氯化亚铜又与水反应生成氧化亚铜和盐酸:2CuC1十H20-Cu2O十2HC1。氧化亚铜遇氧气、水和二氧化碳时可生成碱式碳酸铜，Cu2O十一O2十H2O十CO2-CuCO3·Cu (OH) 2，氧化亚铜遇水、氧，加上盐酸又可转化为碱式氯化铜：2Cu2O十2H2O十O2十2HC1=CuC12·3Cu(OH)2。因此，青铜器在外界环境影响下所形成的腐蚀产物，是一种由内向外为CuC1、Cu2O，再向外是CuCO3·3Cu (OH) 2或CuC12·3Cu (OH) 2，或两者都有的层叠状结构，这一结果已被二射线衍射法的分析所证实。由于氧化亚铜层的转化产物碱式氯化铜是疏松膨胀的，呈粉状，通常称为粉状锈，氧和水仍可进入其中，使氯化亚铜层转化为碱式氯化铜:4CuC1十O2十4H20-CuC12·3Cu (OH) 2十2HC1这就造成了内部生成粉状锈的条件，生成的盐酸遇到共析组织，又使铜转化为氯化亚铜：4Cu十4HC1十Ｏ2-4CuC1十2H2。形成的氯化亚铜又与曼入内部的氧气和水作用生成碱式氯化铜。这样周而复始，使青铜器的腐蚀产物不断扩展、深入，直到器物溃烂、穿孔。
海洋出水铜器文物的保护
一般来讲，在完成出水文物的清洗脱盐以后，只对青铜器的粉状锈进行处理，对于无害锈，因化学性质稳定，在不影响研究铭文、纹饰的情况下，不应该去除。
对粉状锈的处理，比较常用的有机械剔除法和置换法两种。剔除法是用工具或机械把器物表面的粉状锈剔挖和清除干净，然后用树脂胶填补随色。置换法是用一定深度的倍半碳酸钠溶液浸泡青铜器，把氯离子置换到溶液中，然后清洗、缓蚀、封护。
“南海I号”现场保护发掘工作小组编制了《“南海I号”沉船及出水文物现场保护工作手册》，铜器保护处理的基本流程是流程是：①信息提取→②现场清洗→③脱盐→④防腐蚀处理→⑤构建适宜的保存环境。
①信息提取。拍照登记，记录文物的保存状况，尽量详尽做好保护工作日志，并根据文物信息登记表填写各项内容。
表1：文物信息登
表2：文物病害图
②现场清洗。包括清洗表面泥土和清除表面有害锈和凝结物。清洗尘土，一般采用毛刷和竹签清理易于除掉的泥土，并伴着去离子水冲洗；清除表面有害锈和凝结物，主要采用牙科工具将表面硬质的凝结物去除，区分有害锈，并尽量用机械法去除。
现场文物清洗
现场文物清洗
③脱盐。采用去离子水先浸泡测量电导率，若电导率在几十uSem以上，就采用3％倍半碳酸钠脱盐。若脱盐效果显著，在脱盐基本稳定的情况下，适当考虑再改用1％倍半碳酸钠脱盐。
氯离子检测
电导率仪检测
④防腐蚀处理。脱盐结束后用无水乙醇和丙酮分别浸泡0.5h后取出，干燥后将器物浸泡在一定浓度的BTA溶液中，密闭保持1～2h，取出后再次烘干，最后去除掉表面残留的BTA结晶。再选用一定浓度的ParaloidB72丙酮溶液作为表面封护材料对表面进行涂刷封护处理。
铜器的封护和烘干
⑤构建适宜的保存环境。完成封护处理后，应为文物的保存或展览构建一个适宜的环境。保存环境的构建以提供一个温湿度可控，隔绝氧气，无氯环境为目的。
通过以上5项步骤，海洋出水铜器文物基本可以达到稳定保存条件。
